【凝固點(diǎn)下降實(shí)驗(yàn)裝置的基本原理】
　　當(dāng)稀溶液凝固析出純固體溶劑時，則溶液的凝固點(diǎn)低于純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)，其降低值與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比。即
Δ T = T f* - T f = K f m B (1)
　　式中， Tf* 為純?nèi)軇┑哪厅c(diǎn)， Tf 為溶液的凝固點(diǎn)， mB 為溶液中溶質(zhì) B 的質(zhì)量摩爾濃度， Kf 為溶劑的質(zhì)量摩爾凝固點(diǎn)降低常數(shù)，它的數(shù)值僅與溶劑的性質(zhì)有關(guān)。
　　若稱取一定量的溶質(zhì) WB(g) 和溶劑 WA(g) ，配成稀溶液，則此溶液的質(zhì)量摩爾濃度為　　
　　式中， MB 為溶質(zhì)的分子量。將該式代入 (1) 式，整理得 :
　　 ( ２)
　　若已知某溶劑的凝固點(diǎn)降低常數(shù) Kf 值，通過實(shí)驗(yàn)測定此溶液的凝固點(diǎn)降低值Δ T ，即 可計(jì)算溶質(zhì)的分子量 MB 。
通常測凝固點(diǎn)的方法是將溶液逐漸冷卻，但冷卻到凝固點(diǎn)，并不析出晶體，往往成為過冷溶液。然后由于攪拌或加入晶種促使溶劑結(jié)晶，由結(jié)晶放出的凝固熱，使體系溫度回升，當(dāng)放熱與散熱達(dá)到平衡時，溫度不再改變。此固液兩相共存的平衡溫度即為溶液的凝固點(diǎn)。但過冷太厲害或寒劑溫度過低，則凝固熱抵償不了散熱，此時溫度不能回升到凝固點(diǎn)，在溫度低于凝固點(diǎn)時*凝固，就得不到正確的凝固點(diǎn)。從相律看，溶劑與溶液的冷卻曲線形狀不同。對純?nèi)軇﹥上喙泊鏁r，自由度 f*=1-2+1=0 ，冷卻曲線出現(xiàn)水平線段，其形狀如圖Ⅲ -9-1(1) 所示。對溶液兩相共存時，自由度 f*=2-2+1=1 ，溫度仍可下降，但由于溶劑凝固時放出凝固熱，使溫度回升，但回升到zui高點(diǎn)又開始下降，所以冷卻曲線不出現(xiàn)水平線段。由于溶劑析出后，剩余溶液濃度變大，顯然回升的zui高溫度不是原濃度溶液的凝固點(diǎn)，嚴(yán)格的做法應(yīng)作冷卻曲線，并按下右圖中所示方法加以校正。但由于冷卻曲線不易測出，而真正的平衡濃度又難于直接測定，實(shí)驗(yàn)總是用稀溶液，并控制條件使其晶體析出量很少，所以以起始濃度代替平衡濃度，對測定結(jié)果不會產(chǎn)生顯著影響。
溶劑與溶液的冷卻曲線
　　本實(shí)驗(yàn)測純?nèi)軇┡c溶液凝固點(diǎn)之差，由于差值較小，所以測溫需用較精密儀器，本實(shí)驗(yàn)使用凝固點(diǎn)下降實(shí)驗(yàn)裝置。